環保反應型阻燃劑DOPO及衍生物

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保永久反應型阻燃劑
1、HCA（日本三光公司商品名HCA）
簡稱：DOPO(DOP)
化學名稱：9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物  
分子式：C12H9O2P
CAS：35948-25-5
分子量：216
分子式：C12H9O2P
結構式：
   
質量指標：
    外觀 白色粉狀/顆粒
    含量 ≥98%(HPLC)
    熔點 116-119oC
    沸點 200oC(phm)
    溶解性：易溶于甲醇、乙醇、氯仿、二甲基甲酰胺、二氧氯環。可溶于苯、不溶于水、己烷。

用途：磷菲類環狀磷酸酯是有機磷類雜環化合物。具有較高的熱穩定性，抗氧化性和優良的耐水性，是反應型和添加型阻燃劑。主要用于聚酯纖維，聚氨酯泡沫塑料，熱固型樹酯及粘接劑。由于該阻燃劑有磷-碳鍵，阻燃性能比一般磷酸酯更好。
A、用于環氧樹脂的反應型阻燃劑。
    DOPO與環氧氯丙烷反應然后與對苯二酚反應，尤其環氧樹脂作為電器絕緣材料，半導體材料使用的封料，要求電器的絕緣性，低揮發性，低污染性，ABS，都有良好的相溶性，添加后形成阻燃透明塑料
B、著色防止劑
    ABS、AS、PP、PS、環氧樹脂、酚醛樹脂、醇酸樹酯、表面活性劑出熱引起的著色、聚氨酯由光和熱引起的著色，添加DOPO可以防止著色。

2、HQ 阻燃劑
簡稱：ODOPB
化學名: 10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物
CAS:99208-50-1
分子式：C18H9PO4
結構式:
     
外觀：白色或微黃色
純度：≥98%
熔點: 245-255℃

用途：
    是鹵素型阻燃劑的替代品，用于生產無鹵阻燃環氧樹脂，可用于半導體材料的封裝、印刷線路板、LED發光管等的阻燃劑，用于必須符合ROHS要求的產品，用于合成反應型阻燃劑的中間體等。
包裝：25公斤紙板桶包裝。

3、3-HPP
名稱：3-羥基苯基磷酰丙酸(ceppa,3-hpp)
結構：
   
應用：聚酯、紡織等的永久阻燃。

4、苯基二氯化磷
分子量：178.99
CAS No:644-97-3
    苯基二氯化磷用做增塑劑、阻燃劑、農藥中間體、油漆配合料、消泡劑、抗氧劑等，其分子中兩個氯原子化學性質活潑，可與醇、酚、醛、胺和氧、硫、鹵素反應制備其他的有機磷化合物。
    苯基二氯化磷具有不愉快的臭味，吸入人體會使人感到頭痛、惡心；易溶于有機溶劑，易吸濕，在空氣中與水蒸汽反應而冒煙。產品應存放于陰涼干燥處，密閉保存。
苯基二氯化磷技術指標：

外觀：無色透明液體
含量（%）：≥99；≥98
密度（g/ml）：d20 1.316-1.330
沸點760mmHg):224.6 ℃
折射率：n20D 1.5948-1.5960
聯系人：王先生   電話：0755-25869437   13316823596
地  址：深圳市羅湖區人民北路1006號東門越港商業中心五層

附：資料

阻燃型含磷環氧樹脂體系的研究進展（DOPO）
有機化學工程——含磷環氧樹脂的合成及阻燃研究（DOPO）
用于環氧樹脂不飽和聚酯的聚合物型磷系阻燃劑（DOPO）
一種新型無鹵阻燃劑及其在不飽和聚酯環氧樹脂和PET的應用（DOPO）
新型無鹵無磷阻燃印制線路板基板（DOPO）
新型含磷阻燃劑DOPO的應用
新型含磷阻燃環氧樹脂研究（DOPO）
新型含磷反應型阻燃劑在環氧樹脂和PET纖維中的應用（DOPO）
氫氧化鋁改性氮_磷環氧樹脂阻燃性的研究與應用（DOPO）
兩種含磷阻燃劑的合成及其結構表征（DOPO）
環氧基電子封裝材料的無鹵阻燃改性（DOPO）
含磷阻燃聚合物PDPPP的合成表征與性能（DOPO）
含磷阻燃環氧樹脂的固化動力學研究（DOPO）
含磷環氧樹脂制備表征與應用研究（DOPO）
含磷環氧樹脂納米氫氧化鋁阻燃體系的研究（DOPO）
含磷環氧樹脂及其在無鹵化覆銅板中的應用（DOPO）
含磷環氧樹脂／納米氫氧化鋁阻燃體系的研究（DOPO）
含磷氮環氧樹脂體系的合成固化及應用研究（DOPO）

星火燎原

用在環氧樹脂添加量是多少？單價估計在多少？這兩點決定競爭優勢。

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[s:5] 沈陽博美達化學有限公司是一家中外合資的股份有限公司。注冊資金為145萬美元。公司現有員工200余人，其中技術人員占40 %以上。
本公司的經營范圍主要為：反應型阻燃劑、醫藥中間體、標記染料等。產品目前主要出口韓國、日本、美國等地。
為開拓反應型阻燃劑的國內市場，本公司愿竭誠與廣大生產型企業和經銷單位建立合作關系；目前本公司生產的反應型阻燃劑主要為：
HCA:反應型阻燃劑 化學名稱:9.10—二氫--9--氧雜--10--磷雜菲--10--氧化物   簡稱OPO
HQ:反應型無鹵阻燃劑  化學名稱: 10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物   別名：ODOPB
3-HPP：聚酯用共聚阻燃劑  3-羥基苯基磷酰丙酸(ceppa,3-hpp)、羥基苯膦酰丙酸或2-羧基乙基（苯基）次膦酸   簡稱:TC-HPA
以及BPD等有機磷類雜環化合物阻燃劑。具有較高的熱穩定性，抗氧化性和優良的耐水性，是反應型和添加型阻燃劑。上述產品作為紡織助劑和印染助劑，主要用于聚酯纖維，聚氨酯泡沫塑料，熱固型樹酯等方面。
聯系人：于涌（13840284527）    yuyong527@163.com
電話：024－89612501            傳真：024－29860320

yuyong527

[s:2] 磷系阻燃樹脂與固化劑
1 前言
    目前氯系及溴系等鹵化物阻燃劑的使用在環保上所產生的問題日益嚴重，使其在應用及發展上受到了相當大的限制。尤其是某些溴苯醚系阻燃劑，在燃燒裂解時會產生戴奧辛(dioxin)、苯呋喃(beflZOfuran)及刺激性、腐蝕性的有毒氣體，而且小分子阻燃劑常導致機械性能的降低及光分解作用，同時其在材料中還易揮發，亦會降低材料物性與阻燃效果。因此非鹵素型阻燃劑便成為今后發展的方向：
    2 含磷阻燃環氧樹脂
    近年來由于環保意識的增強，學術界及工業界對含磷阻燃環氧樹脂的研發不遺余力。發展方向大體分成 下3個方向：a．含磷基團固化劑： 以反應性含磷基團化合物作為環氧樹脂的固化劑，與環氧樹脂固化形成含磷阻燃環氧樹脂固化物。b．含磷基團環氧樹脂：將含磷環氧樹脂與不同固化劑固化。c 含磷基團環氧樹脂半固化物： 反應性含磷基團化合物與環氧樹脂反應形成環氧樹脂半固化物，再與不同固化劑進行固化，形成含磷阻燃環氧樹脂固化物。含磷阻燃環氧樹脂及固化劑如表1所示。

2．1 ODOPB型封裝用環氧樹脂固化物
    DOPO與ODOPB結構如圖1。
  

    表2是 含磷雙酚ODOPB作為固化劑，固化CNE環氧樹脂(如圖2)，分別以TGA及UL一94V測試固化物熱性能及阻燃性所得到的數據。以傳統含溴雙酚作為固化劑制備的含四溴雙酚A (TBBA)阻燃環氧樹脂固化物和含磷環氧樹脂固化物性質作對比。由表2 TGA熱力性質分析比較可知，ODOPB含磷環氧樹脂固化物其t 比含四溴雙酚A高4O℃，而且熱裂解溫度、殘留灰量也比含四溴雙酚A者高，由表3 TGA熱力性質分析可看出ODOPB食磷環氧樹脂固化物中只要磷含量超過1％，0k一94V阻燃測試即達V一0級，且1％的磷具有7％ 一10％溴的阻燃效果，不會有黑煙產生，適合用作半導體封裝材料。



2．2 ODOPB型電路板基材環氧樹脂固化物

    將ODOPB先與雙酚A環氧樹脂合成含磷樹脂半固化物(如圖3)，再與固化荊DDM 固化成ODOPB型電路板基材環氧樹脂固化物，TGA及UL-94V測試其熱性質及阻燃性質，結果列于表4。


    從表4的結果可看出，具有ODPOB的含磷基團環氧樹脂固化物，不只具有較高的耐熱性、機械性質、熱裂解溫度，且在700℃時具有較高的燃燒殘留量26％。從表2中更可看出含磷基團環氧樹脂固化物的阻燃效果特優(質量分數為1％的P等于質量分數為8％ 的Br的效果)，燃燒時無垂滴及產生黑煙的現象，非常適合作為電路板的基材。

yuyong527

DOPO 型環氧樹脂半固化物：10-氧化-(9,10-2H-9-氧-10-磷)雜菲(DOPO，2)因為是剛硬環磷
結構，是一個性質相當不錯的阻燃劑。由于DOPO 結構中P―H 的氫為一活性原子，可將DOPO 直
接導入環氧樹脂的主體，形成含磷環氧樹脂半固化物，再用4,4-二氨基二苯砜(DDS)或酚醛
清漆(PN)固化。不論以DDS 或PN 固化，磷含量越高，其700℃的灰分殘留量不論在氮氣或空氣中
都會越高。在燃燒測試中，發現磷含量只要約2%左右即可達難燃效果(UL-94 防火測試為V-0 級)[7,8]。
此方法反應步驟相對簡單且難燃效果良好，是一相當可行的難燃環氧樹脂制備方法。ODOPB與雙酚A 環氧樹脂進行半固化反應，合成含磷環氧樹脂半固化物。將含磷環氧樹脂半固化物與環氧當量相似的TBBA 環氧進行比較發現，不但ODOPB 環氧
固化物的Tg 較TBBA 環氧樹脂固化物的高，而且比TBBA 環氧樹脂固化物有更高的熱裂解溫度、
灰分殘留量及較佳的熱穩定性。同時也發現1%磷等同于8%溴的難燃效果。另外，ODOPB 型環氧
固化物在燃燒過程中不會有煙霧及垂滴，是個既環保又難燃的電路板材料。