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纖維增強環(huán)氧樹脂復合材料成型工藝及其應用 中國玻璃鋼工業(yè)協會 陳博

[復制鏈接]
11#
 樓主| 發(fā)表于 2005-4-15 12:21:26 | 只看該作者
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玻璃纖維含量%</P>Kevlar/環(huán)氧(60)</P>S-玻璃/環(huán)氧(60)</P>高強度型碳/環(huán)氧(60)</P>硼/環(huán)氧(50)</P>高剛性型碳/環(huán)氧(60)</P>硼/鋁(50)</P>積層</P>鈦</P>鋼</P>鋁</P> </P>
圖1  復合材料的比強度與比剛性</P>
二、纖維增強環(huán)氧樹脂復合材料成型工藝簡介
    1、手糊成型  (hand  lay  up)</P>


        圖2   手糊成型示意圖</P>
    (1)概要    依次在模具表面上施加
    脫模劑
    膠衣
    一層粘度為0.3-0.4PaS的中等活性液體熱固性樹脂(須待膠衣凝結后)
    一層纖維增強材料(玻纖、芳綸、碳纖維......),纖維增強材料有表面氈、無捻粗紗布(方格布)等幾種。以手持輥子或刷子使樹脂浸漬纖維增強材料,并驅除氣泡,壓實積層。鋪層操作反復多次,直到達到制品的設計厚度。
    樹脂因聚合反應,常溫固化。可加熱加速固化。
    (2)原材料
    樹脂  環(huán)氧樹脂
    纖維   玻纖、碳纖、芳綸等。雖然厚的芳綸織物難于手工將樹脂浸透,亦可用。
    芯材   任意。
    (3)優(yōu)點
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12#
 樓主| 發(fā)表于 2005-4-15 12:21:58 | 只看該作者
1)適合少量生產;
    2)可室溫成型,設備投資少,模具折舊費低;
    3)可制造大型制品和型狀復雜產品;
    4)樹脂和增強材料可自由組合,易進行材料設計;
    5)可采用加強筋局部增強,可嵌入金屬件;
    6)可用膠衣層獲得具有自由色彩和光澤的表面(如開模成型則一面不平滑);
    7)玻纖含量較噴射成型高。
    無捻粗紗布                    50%左右
    織物                          35%-45%
    短切原絲氈                    30%-40%
    (4)缺點
    1)屬于勞動密集型生產,產品質量由工人訓練程度決定;
    2)玻纖含量不可能太高;樹脂需要粘度較低才易手工操作,溶劑量高,力學與熱性能受限制;
    3)手糊用樹脂分子量低;通常可能較分子量高的樹脂有害于人的健康和安全。
    (5)典型產品
    艦艇、風力發(fā)電機葉片、游樂設備、冷卻塔殼體、建筑模型。
    2、樹脂傳遞成型(RTM)</P>
</P>
圖3   樹脂傳遞成型示意圖</P>
<p></p></P>
(1)       概要</P>RTM是一種閉模低壓成型的方法。
    將纖維增強材料置于上下模之間;合模并將模具夾緊;在壓力下注射樹脂;樹脂固化后打開模具,取下產品。
    樹脂膠凝過程開始前,必須讓樹脂充滿模腔,壓力促使樹脂快速傳遞到模個內,浸漬纖維材料。
    RTM是一低壓系統,樹脂注射壓力范圍0.4-0.5MPa,當制造高纖維含量(體積比超過50%)的制品,如航空航天用零部件時,壓力甚至達0.7MPa。
    纖維增強材料有時可預先在一個模具內預成型大致形狀(帶粘結劑),再在第二個模具內注射成型。
    為了提高樹脂浸透纖維能力,可選擇真空輔助樹脂傳遞成型(VARTM-vacuum  assisted
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13#
 樓主| 發(fā)表于 2005-4-15 12:22:33 | 只看該作者
resin transfer molding )。
    注意樹脂一經將纖維材料浸透,樹脂注口要封閉,以便樹脂固化。注射與固化可在室溫或加熱條件下進行。模具可以復合材料與鋼材料 制作。若采用加熱工藝,宜用鋼模。
    (2)原材料
    樹脂:一般多用環(huán)氧、不飽和聚酯、乙烯基脂及酚醛;當加溫時,高溫樹脂如雙馬來酰亞胺樹脂亦可用。
    法國  Vetrotex公司開發(fā)了熱塑性樹脂RTM。
    纖維:任意。常用玻纖連續(xù)氈、縫編材料(其纖維間的縫隙利于樹脂傳遞)、無捻粗紗布;玻纖與熱塑性塑料的復合紗及其織物與片材(法國Vetrotex商品名TWINTEX)。
    芯材:不用蜂窩,因蜂窩空格全被樹脂填滿,壓力會導致其破壞。可用耐溶劑發(fā)泡材料PU、PP、CLVC等。
    (3)優(yōu)點
    1)制品纖維含量可較高,未被樹脂浸得部分非常少;
    2)閉模成型,生產環(huán)境好;</P>
3)勞動強度低,對工人技術熟練程度的要求也比手糊與噴射成型低;
    4)制品兩面光,可作有表面膠衣的制品,精度也比較高;
    5)成型周期較短;
    6)產品可大型化;
    7)強度可按設計要求具有方向性;
    8)可與芯材、嵌件一體成型;
    9)相對注射設備與模具成本較低。
    (4)缺點
    1)不易制作較小產品;
    2)因要承壓,故模具較手糊與噴射工藝用模具要重和復雜,價位也高一些;
    3)能有未被浸漬的材料,導致邊角料浪費。
    (5)典型產品
    小型飛機與汽車零部件、客車座椅、儀表殼
    3、纖維纏繞(FW)</P>

</P>
圖4    纖維纏繞示意圖</P>

    (1)概要
    通常采用直接無捻粗紗作為增強材料。粗紗排列在紗架上。粗紗自紗架上退繞,通過張力系統、樹脂槽、繞絲嘴,由小車帶動其往復移動并纏繞在回轉的芯軸(模)上。纖維纏繞角度與纖維排列密度根據強度設計,并由芯軸(模)轉速與小車往復速度之比,精確地控制。固化后將纏繞的復合材料制品脫模。
    對某些兩端密閉的產品不用脫模,芯模即包在復合材料產品內,作為內襯。
    (2)原材料
    樹脂:任意。多用環(huán)氧、不飽和聚酯、乙烯基脂及酚醛樹脂。
    纖維:任意。無捻粗紗、縫編和無紡織物。生產管罐時,常用表面氈、短切原絲作為內襯材料。</P>
芯材:可用。雖然復合材料制品通常是單一殼體,一般不用。
    (3)優(yōu)點
    1)因為纖維逕直以合理的線型鋪設,承擔負荷,故復合材料制品的結構特性可非常高;
    2)由于同內襯層組合,可制得耐腐蝕、耐壓、耐熱的制品;
    3)可制造兩端封閉的制品;
    4)鋪放材料快、經濟、用無捻粗紗,材料費用低;
    5)可采用樹脂計量,然浸膠后的纖維通過擠膠或口模,控制樹脂含量;
    6)可大量生產和自動化;
    7)機械成型,復合材料材質及方向性均勻,質量穩(wěn)定。
    (4)缺點
    1)制品形狀限于圓柱形或其它回轉體;
    2)纖維不易沿制品長度方向精確排列;
    3)對于大型制品,芯模成本高;
    4)成品外表不是“模制”的,不盡如人意;
    5)對于承受壓力的制品,如選擇樹脂不合適或無內襯,就易發(fā)生滲漏。
    (5)典型產品
    管道、貯罐、氣瓶(消防呼吸氣瓶、壓縮天然氣瓶等)、固體火箭發(fā)動機殼體。
    4、RIM(Reaction  Injection Molding一反應注射成型)</P>
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圖5    RIM示意圖</P>

    (1)概要
    將兩種或兩種以上的組分在混合區(qū)低壓(0.5MPa)混合后,即在低壓(0.5-1.5MPa)下注射到閉模中反應成型,此即為工藝過程。若組分一為多元醇,一為異氰酸酯,則反應生成聚氨酯 。為增加強度,可直接在一種組分內行加入磨碎玻纖原絲和(或)填料。弈可采用長纖維(如連續(xù)纖維氈、織物、復合氈、短切原絲等的預成型物等)增強,在注射前,將長纖維增強材料預先置模具內。用此法可得到高力學性能的制品。這種工藝稱為SRIM(Structural  Reaction  Injection  Molding-結構反應注射成型)。
    (2)原材料
    樹脂:常用聚氨酯體系或聚氨酯/脲混合體系;亦可采用環(huán)氧、尼龍、聚酯等基本;
    纖維:常用長0.2-0.4mm的磨碎玻璃纖維;
    芯材:不用。
    (3)優(yōu)點
    1)制造成本比熱塑性塑料注射工藝低;
    2)可制造大尺寸、形狀復雜的產品;
    3)固化快,適于快速生產。
    (4)缺點
    采用磨碎玻璃纖維增強原料費用高,薦用礦物復合填料取代之。
    (5)主要產品
    汽車儀表盤、保險杠、建筑門、窗、桌、沙發(fā)、電絕緣件。
    5、拉擠成型 (Pultrusion)
    (1)概要
    主要采用玻璃纖維無捻粗紗(使用前預先放置在紗架上),它提供縱向(沿生產線方向)增強。
    其它類型的增強材料有連續(xù)原絲氈、織物等。它們補充橫向增強,表面氈則用于提高成品表面質量。樹脂中可加入填料,改進型材性能(如阻燃),并可降低成本。
    拉擠成型的程序是
    1)使玻璃纖維增強材料浸漬樹脂;
    2)玻璃纖維預成型后進入加熱模具內,進一步浸漬(擠膠)、基體樹脂固化、復合材料定型;</P>
3)將型材按要求長度切斷。
    現在已有變截面的、長度方向呈弧型的拉擠制品成型技術。
    拉擠成型將增強材料浸漬樹脂有兩種方式:
    膠槽浸漬法(圖6):通常采用此法,即將增強材料通過樹脂槽浸膠,然后進入模具。此法設備便宜作業(yè)性好,適于不飽和聚酯樹脂,乙烯基酯樹脂。
    注入浸漬法(圖7):玻纖增強材料進入模具后,被注入模具內的樹脂所浸漬。此法適于凝膠時間短、粘度高、生產附產物的樹脂基體,如酚醛、環(huán)氧、雙馬來酰亞胺樹脂。</P>
</P>
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14#
 樓主| 發(fā)表于 2005-4-15 12:23:02 | 只看該作者
圖6   膠槽浸漬法</P>
</P>
圖7    注入浸漬法</P>

      (2)原材料</P>
樹脂:常用不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、乙烯基酯樹脂、酚醛樹脂;
    纖維:拉擠用玻璃纖維無捻粗紗、連續(xù)原絲氈、縫編氈、縫編復合氈、織物、玻纖表面氈、聚酯纖維表面氈等;
    芯材:一般不用,現有以現場PU發(fā)泡材料為芯材,外為連續(xù)拉擠框型型材,作為保溫墻板的。
    (3)優(yōu)點
    1)典型拉擠速度0.5-2m/min,效率較高,適于大批量生產,制造長尺寸制品;
    2)樹脂含量可精確控制;
    3)由于纖維呈縱向,且體積比可較高(40%-80%),因而型材軸向結構特性可非常好;
    4)主要用無捻粗紗增強,原材料成本低,多種增強材料組合使用,可調節(jié)制品力學性能;
    5)制品質量穩(wěn)定,外觀平滑。
    (4)缺點
    1)模具費用較高;
    2)一般限于生產恒定橫截面的制品。
    (5)典型產品
    建筑屋頂橫梁、椽子、門窗框架型材、墻板、石油開采抽油桿、鋼筋、錨桿、帳篷竿、梯子、橋梁、工具把、手機微波站罩殼、汽車板簧、傳動軸、電纜管、光纖光纜芯、釣魚竿、隔柵、汽車空調器罩、地鐵第三軌保護罩。
    6、真空袋法法成型(Vacuum  bag  process)</P>

  
       圖8    真空袋法成示意圖</P>

    (1)概要
    此法是手糊法與噴射法的延伸。將手糊或噴射好的積層在樹脂的A階段與模具在一 起,在積層上覆以橡膠袋,周邊密封,在后用真空泵抽真空,使積層受到不大于1個氣壓的壓力,而被壓實、固化、成型。
(2)原材料</P>
樹脂:主要采用環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂。不飽和聚酯樹脂與乙烯基酯樹脂則因真空泵將樹脂中的苯乙烯(交聯劑)過度抽出,可能會造成問題,故一般不用;
    纖維:同手糊法;
    芯材:任意。
    (3)優(yōu)點
    1)采用普通的濕法鋪層技術,通常可獲得高纖維含量的制品;
    2)可制造大尺寸產品;
    3)產品兩面光;
    4)較濕法鋪層浸膠孔隙率低;
    5)由于壓力,樹脂流經結構纖維,纖維得以較好地浸漬樹脂;
    6)有利于操作人員健康和安全;真空袋減少了固化時逸出的揮發(fā)性物質。
    (4)缺點
    1)額外的工藝過程增加了勞動力和袋材成本;
    2)要求操作人員有較高的技術熟練水平;
    3)樹脂混合和含量控制基本上仍然取決于操作人員的技術;
    4)生產效率不高。
    (5)典型產品
    艇、賽車、芯材粘結、飛機鼻錐雷達罩、機翼、方向舵。
    7、樹脂膜熔浸成型(RFI-Resin  Film  Infusion)</P>


    圖9    樹脂膜熔浸成型示意圖</P>

  (1)概 要</P>
將干織物與樹脂片(樹脂片系放在一層脫模紙上提供)交替鋪放在模具內。鋪層被真空袋包覆,藉真空泵抽真空,將干織物內空氣抽出。然后加熱,令樹脂熔化并流浸已抽出空氣的織物,然后經過一事實上時間即固化。
    (2)原材料
    樹脂:一般僅用環(huán)氧樹脂;
    纖維:任意;
    芯材:許多種芯材都可以使用,由于工藝過程中溫度高,對PVC泡沫需要專門處理,以免泡沫損壞。
    (3)優(yōu)點
    1)空隙率低,可精確獲得高的纖維含量;
    2)鋪層清潔,有利于健康和安全(似預浸);
    3)可較預浸法成本低,此為主要的優(yōu)點;
    4)由于樹脂僅能過織物厚度方向傳遞,故樹脂未浸到白斑區(qū)可較SCRIMP(西曼復合材料公司樹脂參入成型法—Seeman  Composite Resin  Infusion  Molding  Process)少。
    (4)缺點
    1)目前僅用于宇航工業(yè),還未推廣;
    2)雖然宇航工業(yè)用高壓釜系統產非總是需要,但加熱室和真空袋系統對于復合材料固化,總是不可少的;
    3)模具要求能經受樹脂膜片的工藝溫度(低溫固化即需60-100&ordm;C);
    4)要求所用芯材能經受工藝溫度和壓力;
    (5)典型產品
    飛機雷達罩、艦艇聲納整流罩。
    8、預浸料(高壓釜)成型</P>
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15#
 樓主| 發(fā)表于 2005-4-15 12:24:37 | 只看該作者
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圖10   預浸料高壓釜法示意圖</P>

   (1)概要
    預先在加熱、加壓或使用溶劑的條件下,將織物和(或)纖維預先用預催化樹脂預浸漬。固化劑大多能在環(huán)境溫度下,讓預浸材料貯存幾周或幾個月,仍能保質使用。當要延長保持期,材料須在冷凍條件下貯存。樹脂通常在環(huán)境溫度下呈臨界固態(tài)。故觸摸預浸材料時有輕微的黏附感,象膠帶似的。制作單向預浸漬材料的纖維直接由紗架下來,與樹脂結合。預浸漬材料用手或機械鋪于模具表面,通過真空袋抽真空,并通常加熱到120-180&ordm;C。使樹脂重新流動,并最終固化。盛開附加壓力通常藉助高壓釜(實際上是一座壓力加熱罐)提供,它能對鋪層施加達5個大氣壓的壓力。</P>
(2)原材料
    樹脂:通常用環(huán)氧樹脂,不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂及高溫樹脂,如聚酰亞胺、氰酸酯、雙馬來酰亞胺樹脂等;
    纖維:任意。雖然由于在工藝過程中,高溫分對芯材有些影響,需要采用某些專門的泡沫芯材。
    (3)優(yōu)點
    1)預浸材料制造人員可精確地調整樹脂/固化劑水平和樹脂在纖維中的含量;可以可靠地得到高纖維含量。
    2)材料于操作人員十分安全,無礙健康,操作清潔;
    3)單向帶纖維成本最低,因為毋須將纖維預先轉為織物的二次加工過程;
    4)由于制造過程采用可滲透的高粘度樹脂,樹脂化學性能力學和熱性能可以是最適宜的;
    5)材料有效時間長(室溫下可保質數月),這意味著可優(yōu)化結構、復合材料易鋪層;
    6)可能實現自動化和節(jié)省勞動力。
    (4)缺點
    1)對于預浸織物,材料成本高;
    2)通常要對高壓釜固化復合材料制品,耗費大、作業(yè)慢、制品尺寸受限制;
    3)模具需能承受作業(yè)溫度;
    4)芯材需要承受作業(yè)溫度和壓力。
    (5)典型產品
    飛機結構復合材料(如機翼和尾翼)、衛(wèi)星與運載火箭結構件(太陽能電池基板、夾層結構板、衛(wèi)星接口支架、火箭整流罩等)、賽車、運動器材(如網球拍、滑雪板等)。
    9、低溫 固化預浸料成型</P>


    圖11   低溫固化預浸料成型示意圖</P>
(2)原材料
    樹脂:通常用環(huán)氧樹脂,不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂及高溫樹脂,如聚酰亞胺、氰酸酯、雙馬來酰亞胺樹脂等;
    纖維:任意。雖然由于在工藝過程中,高溫分對芯材有些影響,需要采用某些專門的泡沫芯材。
    (3)優(yōu)點
    1)預浸材料制造人員可精確地調整樹脂/固化劑水平和樹脂在纖維中的含量;可以可靠地得到高纖維含量。
    2)材料于操作人員十分安全,無礙健康,操作清潔;
    3)單向帶纖維成本最低,因為毋須將纖維預先轉為織物的二次加工過程;</P>
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16#
 樓主| 發(fā)表于 2005-4-15 12:25:00 | 只看該作者
4)由于制造過程采用可滲透的高粘度樹脂,樹脂化學性能力學和熱性能可以是最適宜的;
    5)材料有效時間長(室溫下可保質數月),這意味著可優(yōu)化結構、復合材料易鋪層;
    6)可能實現自動化和節(jié)省勞動力。
    (4)缺點
    1)對于預浸織物,材料成本高;
    2)通常要對高壓釜固化復合材料制品,耗費大、作業(yè)慢、制品尺寸受限制;
    3)模具需能承受作業(yè)溫度;
    4)芯材需要承受作業(yè)溫度和壓力。
    (5)典型產品
    飛機結構復合材料(如機翼和尾翼)、衛(wèi)星與運載火箭結構件(太陽能電池基板、夾層結構板、衛(wèi)星接口支架、火箭整流罩等)、賽車、運動器材(如網球拍、滑雪板等)。
    9、低溫 固化預浸料成型</P>


    圖11   低溫固化預浸料成型示意圖</P>
(1)概要
    低溫固化預浸料完全按通常的預浸料方法制備,但樹脂的化學性質使其得以在60-100&ordm;C溫度下固化。在60&ordm;C時,材料可操作保持期可小到限于1個星期,但亦可延長到幾個月。樹脂系統的流動截面適于采用真空袋壓力,避免采用高壓釜。
    (2)材料
    樹脂:一般僅采用環(huán)氧樹脂;
    纖維:任意,同通常的預浸料;
    芯材:任意,雖然一般 的PVC泡沫需要特別注意。
    (3)優(yōu)點
    1)具有傳統預浸料法所具備的的一些條優(yōu)點;
    2)模具材料較便宜,如木材亦可用,因其固化溫度較低故;
    3)可容易地制造大型結構。因為僅需真空袋壓力;固化溫度低,可采用簡單的熱空氣循環(huán)加熱室(經常就地建造大于制品的加熱室 )

    4)可采用普通的PVC泡沫芯材,略作處理即可;
    5)能耗低。
    (4)缺點
    1)材料成本仍高于預浸織物;
2)需加熱室和真空袋系統,以固化制品;
    3)模具需能經受高于環(huán)境溫度的溫度(常用60-100&ordm;C);
    4)仍有能耗,因需高于環(huán)境溫度固化。
    (5)典型產品
    高性能風力發(fā)電機葉片、賽艇、救生艇、火車用零部件。
    10、SCRIMP,RIFT,VARTM</P>

     圖12   SCRIMP,RIFT,VARTM示意圖</P>

    (1)概要
    SCRIMP(Seeman  Composite  Infusion  Molding  Process—西曼復合材料公司樹脂滲透成型法),RIFT(Resin  Infusion  umder Flexibe Tooling—柔性模具樹脂滲透法)  ,VARTM(Vscuum  Assisted  Transfer  Molding—真空輔助樹脂傳遞成型)這三種工藝原理相似。
    將織物作為干鋪層材料入模內,如同RTM。然后覆以剝離保護層和縫編非結構織物。整個鋪層用真空袋覆罩好。袋無滲漏后,讓樹脂流到積層。樹脂很容易流經非結構織物而在整個鋪層分布。SCRIMP法在真空袋與鋪層之間可置加壓模塊,利于提高制作表觀與結構密實度。
    (2)材料
    樹脂:常用環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯和乙烯基酯樹脂;
    纖維:任意種類普通織物。這些工藝方法縫編材料很好用,因其間隙使得樹脂快速流動;
    芯材:除蜂窩外,各種芯材均可用。
    (3)優(yōu)點
    1)同RTM,但制品僅一面光,不似RTM兩面光;
    2)由于模具一半是真空袋,主模具僅需較低強度,故模具成本甚低;
    3)可制造大尺寸產品;
    4)通常的濕法鋪層工具可改進以用于這些成型法;
    5)一次作業(yè)即可生產芯材結構。
  (4)缺點
    1)要完成好相對復雜的操作過程;
    2)樹脂粘度必須非常低,限制了制品的力學性能;
    3)存在鋪層未浸到樹脂,而造成的廢品浪費的可能性;</P>4) SCRIMP的一些工藝要素已被專利所限。
    (5)典型產品
    小艇半成品、列車和卡車車身面板。
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17#
 樓主| 發(fā)表于 2005-4-15 12:26:40 | 只看該作者
三、環(huán)氧樹脂復合材料的應用
    環(huán)氧樹脂是先進復合材料中應用最廣泛的樹脂體系,它可適用于多種成型工藝,可配制成不同配方,可調節(jié)粘度范圍大;以便適應于不同的生產工藝。它的貯存壽命長,固化時不釋出揮發(fā)物,固化收縮率低,固化后的制品具有極佳的尺寸穩(wěn)定性、良好的耐熱、耐濕性能和高的絕緣性,因此,目前環(huán)氧樹脂“統治”著高性能復合材料的市場。
    (一)環(huán)氧樹脂復合材料在航空工業(yè)中應用
    40年代初,電子工業(yè)的需要,尋找一種適宜的材料,做防護軍用飛行器的雷達天線,特別是防護戰(zhàn)斗機及轟炸機上的雷達天線。采用雷達罩是用來防護氣候對精密電子儀器的影響。玻璃鋼具有優(yōu)良的透雷達波性能,足夠的機械強度和簡便的成型工藝,使它成為理想的雷達罩材料。這是歷史上第一次采用玻璃鋼制造雷達罩,同時又大大地促進了玻璃鋼材料的研究。
    60年代玻璃鋼技術在直升機領域的應用有所突破,如西德M.B.B.公司研制玻璃鋼旋翼槳葉,逐步取代金屬鋁蒙皮/鋁蜂窩夾層結構的金屬槳葉。但由于玻璃鋼的模量低,不能制造高強度的飛機結構件。
    70年代初,隨著硼纖維、碳纖維、芳綸纖維等相繼出現,這些高級增強纖維的比剛度、比強度、耐疲勞性能等優(yōu)于金屬材料,由它們來增強環(huán)氧樹脂組成的復合材料,已在飛機的主結構件(主受力件)上得到應用。
    近10多年來,考慮到這些高級增強纖維的價格都比較高,為了更合理的用材,大力開發(fā)混雜復合材料(Hybrid  Composites)的研究。
    以復合材料在飛機發(fā)動機中的應用為代表。美國兩家噴氣發(fā)動機制造廠:通用電器—飛機發(fā)動機事業(yè)集團公司(GE—AEBG)和普惠公司,以及其它一些二次承包公司,都在用高性能復合材料取代金屬制造飛機發(fā)動機零部件。如發(fā)動機艙系統的許多部緊推力反向器、風扇罩、風扇出風道導流片等都用復合材料制造。如發(fā)動機進口氣罩的外殼是由美國聚合物公司的碳纖維環(huán)氧樹脂預混料(E707A)疊鋪而成,它具有耐177℃高溫的熱氧化穩(wěn)定性科殼表面光滑如鏡面,有利于形成層流。又如FW 4 0O0型發(fā)動機有8 0個149℃的高溫空氣噴口導流片也是用碳纖維環(huán)氧預浸料制造的。
    在316℃這一極限溫度以下的環(huán)境中,復合材料不僅性能優(yōu)于金屬,而且經濟效益高。據波音公司估算,噴氣客機重量每減輕一磅,是飛機在整個使用期限內可節(jié)省 100 0美元。據法布萊特公司估算,美國第年約有100萬磅復合材料用于制造噴氣飛機發(fā)動機零件,銷售額高達5000萬美元。
   目前環(huán)氧樹脂的連續(xù)使用溫度最高約在280℃以下,近來DOW化學公司的一種多功能團環(huán)氧樹脂Tactlx742,用二氨基二苯砜固化劑;制成的制品玻璃化溫度Tg>310℃,可用于制造噴氣發(fā)動機零件。用二氨基二苯砜固化劑;制成的制品玻璃化溫度Tg>310℃,可用于制造噴氣發(fā)動機零件。
    (二)環(huán)氧樹脂復合材料在航天工業(yè)中的應用
    宇航技術對結構材料高比模量、高比強度的要求,特別嚴格,使先進復合材料成為宇航技術必需的材料。作為結構材料的基作樹脂基本上都采用環(huán)氧樹脂。其主要的應用范圍如下:
    1、固體火箭發(fā)動機殼體
    在50年代末,采用纖維纏繞成型的玻璃鋼殼體取代鋼殼,使結構減輕50%一60%。后來,“三叉戟1”、 M X的三級發(fā)動機殼體全部采用芳綸/環(huán)氧樹脂體系,重量又比玻璃鋼的同尺寸殼體減輕50%。
    阿里亞娜運載火箭許多結構件均用碳纖維/環(huán)氧樹脂制造。
    2.戰(zhàn)略導彈上的應用
    美國早已采用纖維增強環(huán)氧復合材料作彈頭結構殼體、儀器艙、級間段等50多個分系統部件。據 洛克希德導彈與宇航公司稱用碳纖維/環(huán)氧樹脂制造的機構取代鋁結構,可使結構減輕40%。
    3、衛(wèi)星和宇航器上的結構應用
    衛(wèi)星結構的輕型化對衛(wèi)星功能及運載火箭的要求至關重要,所以對衛(wèi)星結構的重量要求很嚴。國際通訊衛(wèi)星VA中心推力筒用碳纖維復合材料取代鋁后減重23kg(約占3O%),可使有效載荷艙增加 450條電話線路,僅此一項盈利就接近衛(wèi)星的發(fā)射費用。美、歐衛(wèi)星結構重量不到總重的10%,其原因就是廣泛使用了先進復合材料。。
    4.航天飛機上的應用
    美國航天飛機上使用的結構復合材料總重約2噸,采用先進復合材料后減重410kg,而且明顯減少了飛行過程中因復雜的溫度環(huán)境引起的變形。航天飛機進入軌道后,用機械手投放和回收衛(wèi)星,機械手上臂、前臂是用超高模量石墨纖維 GY— 7 0增強環(huán)氧制成的。
    總之,復合材料已成為宇航工業(yè)中不可缺少的關鍵材料。
    (三)環(huán)氧復合材料在民用工業(yè)中的應用
    凡是對機械強度要求高的增強塑料制品基本上采用環(huán)氧樹脂作為基體。
    1、玻璃鋼的壓力容 器和管道
    我國北京、西安、重慶、自貢已生產汽車用壓縮天然氣(CNG)瓶,北京已成為現在世界上使用CNG公交車最多的城市。
    國內已經有4家企業(yè)生產纖維纏繞環(huán)氧玻璃鋼高壓管。對直徑100mm以下的管道工作壓力達25Mpa。值得注意的是這種管無須內襯層!
    60年代國內鋼瓶十分緊張,采用纖維纏繞成型制造玻璃鋼氣瓶相當活躍,曾制定過部頒標準FC194-74,90R年修改后制定ZBQ23004一90。 玻璃纖維增強塑料壓力容器,以634環(huán)氧樹脂和616酚醛樹脂體系為基體,使用環(huán)氧樹脂一二甲基咪唑體系,其性能不亞于環(huán)氧一酚醛樹脂體系,用此配方制成水研用的壓力容器。迄今北京251環(huán)氧樹脂一二甲基咪唑體系,其性能不亞于環(huán)氧一酚醛樹脂體系,用此配方制成水研用的壓力容器。迄今北京251廠已生產各種氣瓶10萬只,北京天海公司2004年生產CNG氣瓶2.6萬只,月產曾達3000只。
    2、玻璃鋼電機護環(huán)、套環(huán)等
    護環(huán)套裝于發(fā)電機轉子兩端,保護轉子線圈的端部,防止在高速旋轉時,受離心力作用。它是發(fā)電機受力最大的部件之一,對強度和模量要求比較高,采用輕質高強的復合材料可以取代無鎳反磁合金鋼。早在上世紀60年代末國內先后生產1.25W千瓦和2.5萬千瓦兩種發(fā)電機護環(huán)。后者由北京重型電機廠、杭州玻璃鋼化工設備廠和上海材料研究所等單位合作,選用高強度(S)玻璃纖維和高模量(M)玻璃纖維進行纏繞,用62O7(脂環(huán)族)環(huán)氧樹脂一酸酐體系樹脂配方和 AFG— 9 0環(huán)氧樹脂(縮水甘油胺型)—— HK—0 21酸酐體系作為基體,使用多年情況良好。
    玻璃鋼套環(huán) 3 0 00千瓦以下的在杭州玻璃鋼化工設備廠生產,已在北京重型電機廠安裝出廠30年,屬于定型產品。
    此外,發(fā)電機定子線圈端部支撐環(huán),裝在定子線圈的鼻端,承受最大載荷是發(fā)電機發(fā)生短路的瞬間,亦采用玻璃鋼制造,稱為玻璃鋼綁環(huán)。這種綁環(huán)安裝在10萬千瓦的氣輪發(fā)電機上,已使用30余年。在國內最大的60萬千瓦發(fā)電機用的玻璃鋼錐殼(其作用類似于支撐環(huán))已用了20多年。
    玻璃鋼絕緣子,有待于進一步開發(fā)研究。絕緣子的作用是把帶電線路或帶電零部件之間隔開,既要求絕緣又要求高強度,電絕緣和耐腐(室外用),采用玻璃鋼很適用。國外在露天的22萬伏輸電桿上的絕緣于已采用環(huán)氧樹脂玻璃鋼成批生產。
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18#
 樓主| 發(fā)表于 2005-4-15 12:27:00 | 只看該作者
3、防腐蝕制品
    通常不飽和聚酯樹脂玻璃鋼的力學性能在45℃以上強度就會明顯下降,同時不飽和聚酯樹脂耐堿性較差。如果在防腐蝕制品中要求強度高,耐溫性好等則建議選用環(huán)氧玻璃鋼。如上海市上鋼二廠,在生產硫酸鐵過程中,反應槽需要連續(xù)在120℃使用,選用環(huán)氧玻璃鋼取得了很滿意的效果。
    4、玻璃鋼模具
    (1)玻璃鋼鑄造模具
    用玻璃鋼制成的鑄造模具,比木模、鋁模的效果好的多,使用壽命長,通常在萬次以上,價格也比較便宜。
    (2)玻璃鋼制品模具
    采用噴射成型、樹脂傳遞模塑( RTM)成型所需的制品模具,通常都用不飽和聚酯玻璃鋼模具。筆者建議采用環(huán)氧樹脂玻璃鋼模具更好,具有模具強度高、使用壽命長、尺寸穩(wěn)定性好等優(yōu)點。
    5、風力發(fā)電機葉片   我國目前已做到長23m,國外已經超過50m。6、碳纖維補強建筑結構
    6、運動器材
    高爾夫球桿、網球拍、羽毛球拍、壁球拍、滑雪板、漁具、自行車架等。
    四、我國環(huán)氧樹脂市場分析
    據統計,2004年中國大陸環(huán)氧樹脂產量30萬噸,比上年增長20%;進口26萬噸,比上年增長31%;出口3.558萬噸,比上年增長69%,表現消費量50萬噸,比上年增長21%。
    2004市場比例為:


涂料
<p>
<p>45%
<p>
<p>電子電器
<p>
<p>36%
<p>
<p>復合材料
<p>
<p>5%
<p>
<p>粘結劑
<p>
<p>-7%
<p>
<p>其它(交聯劑等)
<p>
<p>-7%
<p>
<p>    2003年我國大陸生產高壓玻璃鋼環(huán)氧管3000噸,約用環(huán)氧樹脂1300噸。建筑結構采用CF(碳纖維)補強用環(huán)氧樹脂5 00噸。
    絕緣棒管生產2000噸,用環(huán)氧樹脂1000噸。
    2003年生產環(huán)氧玻璃鋼2萬噸,采用環(huán)氧樹脂9000余噸。
    2003年生產玻璃纖維基覆銅板14萬噸,采用環(huán)氧樹脂6.15萬噸。2004年可增長3O%以上。所用環(huán)氧樹脂將達8萬噸。
    2003年用于生產乙烯基酯樹脂(VER)采用環(huán)氧樹脂2900噸。
    國產樹脂的質量穩(wěn)定性有待于進一步提高,因而國內一些復合材料廠家在生產要求性能較高的產品(如絕緣棒、絕緣管)時,常采用陶氏(DOW),殼牌(Shell)、巴克立特(Bakelite)等國外公司的產品。
    繼美國陶氏化學在江蘇省張家港市建設一年產能4.1萬噸環(huán)氧樹脂生產廠后并擬建一年產能 4萬噸的廠;韓國國都化學正在昆山建一年產 2萬噸的環(huán)氧樹脂廠,并擬再建一年產2萬噸環(huán)氧樹脂的生產線。
    臺塑子公司宏仁集團引進日本東都化成技術在廣州興建了年產能2.3萬噸的環(huán)氧樹脂廠。日本鋼鐵化學公司子公司Tohto  Kasei公司轉讓技術給黑龍江省齊華化學公司建一年產能2萬噸的環(huán)氧樹脂廠。
    值得補充的是,環(huán)氧樹脂還可用于文物保護。在長江三峽的國家級重點文物重慶市云陽縣張飛廟(張桓侯廟)整體搬遷過程中,大量殘損磚石是以環(huán)氧樹脂粘結修補或灌注成型定型 ,使這座始建于三國蜀漢末年(距今 1780年)的古建筑得以回復留存。
<p>
[此貼子已經被作者于2005-4-30 11:55:33編輯過]
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19#
 樓主| 發(fā)表于 2005-4-15 12:28:36 | 只看該作者
感謝陳博老師提供的好文!全文帶圖片請看鏈接: http://www.169chem.net/chen/chen.htm
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20#
發(fā)表于 2005-8-18 21:18:24 | 只看該作者
上玻所也做過纏繞氣瓶,數控多軸,可惜精度差。
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