耐腐蝕樹脂的發展

白秀才 · 發表于 2005-9-18 22:10:17

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>總體感覺，最近幾年來耐腐蝕樹脂發展緩慢，基本上還是原來的幾個老品種在打天下。所不同的是，這些耐腐蝕樹脂品種在更多的樹脂廠進行了翻版，價格上更低了一些，競爭上也更激烈了一些，相對來說對用戶更有利了一些！
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alexwtt · 發表于 2005-9-22 13:01:48

國內熱固性樹脂材料防腐蝕處理現狀分析 一、綜述：• 腐蝕而造成的損失占國民經濟總產值的3%左右；• 金屬陰極保護較為成熟，在非金屬防護材料方面還是較落后；• 復合材料或纖維增強塑料（FRP）在防腐蝕中使用比例大在增大；• FRP在防腐蝕應用：紙漿與造紙、冶煉、氯堿工業、化肥工業、污水/ 水處理，電力系統及環保市政等各方面；• FRP優點：綜合性能和經濟性；• FRP材料耐腐蝕應用中的兩個關鍵問題是： ①、產品基材的選擇；②、防腐蝕處理方法。 二、腐蝕形態分析： FRP產品的腐蝕形態，主要是兩種形式，即物理腐蝕和化學腐蝕：2．1介質在FRP中的擴散滲透機理（物理腐蝕）：• 根據擴散機理分為：介質分子在聚合物大分子鏈間的擴散，即分子水平上的擴散和介質在聚合物內的微孔、裂縫或其它空隙的所謂毛細擴散；• 是否易發生物理腐蝕，用溶脹或溶解來解釋；• 影響FRP滲透的主要因素是玻璃纖維、樹脂基體及界面。 2．2化學腐蝕： 該腐蝕形態是指高聚合物分子的降解，發生了化學鍵的斷裂。主要分為水解和氧化。 三、國內的熱固性樹脂材料防腐蝕現狀：國內耐腐蝕熱固性樹脂主要是四種材料：• 不飽和聚酯樹脂（UPR）（用量最大，品種也最多）；• 環氧樹脂；• 呋喃樹脂；• 酚醛樹脂。 3．1環氧樹脂： 優點：• 優良的粘接強度和物理力學性能； • 較好的耐堿性； 缺點：• 一般采用胺類固化劑進行常溫固化環氧樹脂在酸性介質下的 耐腐蝕性較差； • 粘度較大，施工麻煩； • 固化劑品種的毒性及受環境影響較大。 3．2酚醛樹脂： 優點：• 具有耐酸好、耐有機溶劑和耐較高溫度的特點；缺點：• 施工工藝差和抗滲性差（一般僅適用于加壓、加熱的模壓工藝） 3．3呋喃樹脂：優點： • 應用于環氧樹脂或高度耐腐蝕UPR不能解決的場合； （如耐高溫下的堿腐蝕及溶劑性好）； • 高溫下代替稀有金屬材料如蒙乃爾，特別對有機溶劑及廢物處理等。缺點： • 固化要求高；需要后固化處理等； • 脆性大、粘接性差及施工工藝性差等。 我司的室溫固化899呋喃樹脂特點： • 保持呋喃樹脂良好的耐腐蝕性能； • 改善的施工工藝性（可調節使用“凝膠”時間）； • 降低固化處理要求，改善固化水平； • 推薦結構：在鋪層結構上采用呋喃+環氧呋喃+環氧的構造。3．4不飽和樹脂（UPR）國內常用的UPR：雙酚A型，二甲苯樹脂、氯化樹脂和乙烯基樹脂：3．4．1雙酚A樹脂：• 牌號有：有197、3301，323等；• 具有良好的耐酸、一定的耐堿性和較好的綜合機械性能和耐溫性；• 斷裂延伸低、脆性（80年代后逐漸被乙烯基樹脂所取代）3．4．902樹脂：• 特出的耐硫酸\\硝酸特性；• 優良的耐酸性、堿性，同時價格低廉；• 耐溫性不高（使用溫度小于70度），可代替環氧樹脂。3．4．3氯化樹脂(791H)：• 防腐蝕性能良好（尤其是耐濕氯氣和強氧化性介質）；• 同時又具有良好的阻燃性；• 其防腐蝕機理：反應生成“氯奶油”的屏障保護作用。• 唯一原料商美國OXYCHEM公司在中國的合作伙伴——上海富晨；• 791H樹脂應用在國內的多家氯堿廠和化學廠工程中。3．4．4乙烯基樹脂（ Vinyl ester resin，簡稱VE）：• 是由甲基丙烯酸與環氧樹脂反應而成；• 優良耐熱、機械及化學性能及UPR樹脂的優良工藝性（具體見圖1）； • 富晨VE產品：雙酚A環氧型、酚醛環氧型、阻燃型、零收縮型等產品。四、乙烯基產品4．1 常規型乙烯樹脂 • 有854、884、882等幾種VE； • 854乙烯基特點：高拉斷裂延伸率、氣干性好、耐腐蝕性更好的特點；• 854的制品具有較高的層結結合力和與玻璃纖維的良好的浸潤性；• 879的樹脂耐堿性突出，試驗與客戶反饋表明耐堿性優于國外進口產品； • 適合無后固化條件的廠家、大型制品的制作或現場制作等情況；下表是854乙烯基與國內外常用的乙烯基的性能比較：外VE的標值測試方法是按ASTM標準，我們實測是按GB方法進行，下同。4．2耐高溫型乙烯基（898酚醛環氧乙烯樹脂）898樹脂的特點： • 特高的HDT，并具有良好的力學性能； • 良好的耐溶劑性及耐強氧化性介質； • 目前在國內外的幾個脫硫工程、高溫煙囪、電廠項目等中得到大量應用；4．3化學阻燃乙烯基樹脂（892樹脂） • 化學反應性阻燃乙烯基樹脂； • 良好的耐腐蝕性的同時，更具有好的阻燃性； • 純樹脂的澆鑄體的氧指數（OI）達39.0，煙滅度符合GB標準； • 具有操作方便，以及經濟性的特點。4．4零收縮乙烯基樹脂(891)： • 樹脂具有低收縮，高韌性和良好粘接性的特殊性能特點；• 樹脂澆鑄體的線收縮率為0.015%；• 經80℃2小時后固化處理后為0.160%；• 市場上的樹脂經后固化處理后的線收縮率為2-3%； • 適合制作玻璃鋼模具、澆鑄件、密封料和有精確尺寸要求的玻璃鋼制品；• 適合制作耐腐蝕大理石板材，樹脂混凝土，樹脂砂漿和膠泥• 與FUCHEM柔性底涂配合，整體地坪制作時可省略玻璃鋼隔離層； • 適合用作碳鋼等金屬基體的內襯• 適合耐沖擊FRP制品，適合制作纖維增強頭盔等制品。 中是我司產品在礦冶行業中的應用實例。六、乙烯基產品使用問題中的注意點：6．1 固化劑選擇： • 一般選擇甲乙酮(MEK）+鈷液或過氧化苯甲酰(BPO）+DMA體系； • 可選擇過氧化環已苯體系達到較低放熱峰要求； • 有次氯酸鹽存在情況下，不宜用MEK體系； • 在混凝土施工中，宜選用BPO體系。6．2后固化處理：為了獲得較好的化學耐腐蝕性能，需要產品的后固化處理， • 處理條件：70℃16-20小時，或者80℃以上8-15小時。6．3 增強纖維的選擇 • 在含氟介質時，宜選用絳綸布； • 含堿介質或次氯酸鹽時，選用丙綸布或尼龍布或碳纖維。若需有關詳細資訊，請與我司直接聯系或訪問我司的網站（www.fuchem.com）。

龍嘯天 · 發表于 2005-9-22 17:12:27

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>這個叫富晨的公司這幾年發展不錯，好像還是與富菱有密切的關系，就像當年的天河一樣。
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>文中提到的791H樹脂，應當是與美國H793/H937一樣的，以海特酸為原料的防腐樹脂，主要用于氯堿工業工程防腐。前幾年我們也做過老美的代理商，聽他們講過。不過有一點，小弟存疑，據我們了解，美國海特酸在中國的唯一用戶并不是富晨，海關數據顯示，是江蘇的另一著名廠家，因本人不了解這其中的貓膩，因此，不便明說。

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龍嘯天 · 發表于 2005-9-22 17:18:54

以下是引用白秀才在2005-9-18 22:10:17的發言：

<>總體感覺，最近幾年來耐腐蝕樹脂發展緩慢，基本上還是原來的幾個老品種在打天下。所不同的是，這些耐腐蝕樹脂品種在更多的樹脂廠進行了翻版，價格上更低了一些，競爭上也更激烈了一些，相對來說對用戶更有利了一些！

據業內人士透露，在年初南京舉行的一次與樹脂有關的專業會議上，上海兩家著名乙烯基樹脂生產商公開互相指責對方造假，從而降低成本低價銷售。一個說對方添加間苯樹脂，一個說對方添加鄰苯樹脂。不亦樂乎！

alexwtt · 發表于 2005-9-23 09:56:36

以下是引用龍嘯天在2005-9-22 17:12:27的發言：

<>這個叫富晨的公司這幾年發展不錯，好像還是與富菱有密切的關系，就像當年的天河一樣。
<>文中提到的791H樹脂，應當是與美國H793/H937一樣的，以海特酸為原料的防腐樹脂，主要用于氯堿工業工程防腐。前幾年我們也做過老美的代理商，聽他們講過。不過有一點，小弟存疑，據我們了解，美國海特酸在中國的唯一用戶并不是富晨，海關數據顯示，是江蘇的另一著名廠家，因本人不了解這其中的貓膩，因此，不便明說。

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>這位兄弟很了解情況,但是富晨確實用的OXYCHEM的原材料,之前國內許多廠家找過富晨推薦原料,但沒有用,富晨的原料就是這個大廠出來的,這可以向OXYCHEM(西方化學)HK代表處求實,但是這類樹脂在國內的用量確實不大,所以沒有必要自己進原材料,謝謝

alexwtt · 發表于 2005-9-23 10:00:24

以下是引用白秀才在2005-9-18 22:10:17的發言：
<>總體感覺，最近幾年來耐腐蝕樹脂發展緩慢，基本上還是原來的幾個老品種在打天下。所不同的是，這些耐腐蝕樹脂品種在更多的樹脂廠進行了翻版，價格上更低了一些，競爭上也更激烈了一些，相對來說對用戶更有利了一些！
<>據業內人士透露，在年初南京舉行的一次與樹脂有關的專業會議上，上海兩家著名乙烯基樹脂生產商公開互相指責對方造假，從而降低成本低價銷售。一個說對方添加間苯樹脂，一個說對方添加鄰苯樹脂。不亦樂乎！ 
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這個情況與現實有差別,當時的討論得到協會的支持,同時也是針對某個特定的公司(在家均知道,包括在廣東的一大工程等),當時與會者均是心照不宣了,而不相互指責對方,因為這個公司的與會代表不敢發言.事后協會領導也找到我,討論這種情況下,協會的工作,我是建議協會給出一個最低的指導價,但也知道可行性不強,畢竟是市場和客戶的問題

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biyebo · 發表于 2005-9-24 14:29:29

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>項目我們拿得多，但是論文我們發表得少（很多項目所形成的論文也成為項目的一部分），很多樹脂供應商的產品真正用起來讓我們很為難！很多數據我們只能重新測試驗證！

[此貼子已經被作者于2005-9-24 14:47:46編輯過]

龍嘯天 · 發表于 2005-9-25 11:17:52

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>這幾年國內乙烯基樹脂的市場發展非常快，但是，與我們國家極為龐大的基本建設市場比較起來，乙烯基樹脂的市場還應該有更大的市場容量。這里的原因，除了技術方面例如設計規范設計標準以及人們對于乙烯基樹脂的認識以外，還有一個重要原因，就是乙烯基樹脂的價格太貴了。而價格貴的原因，關鍵還是缺乏大規模的生產企業介入這方面的市場。按照單位毛利潤計算，乙烯基樹脂大約是常規通用型樹脂的十倍，盡管乙烯基樹脂生產商反復強調，服務成本高等等因素，但是不可否認的現實是，乙烯基樹脂的生產廠和人員普遍日子都比較好過。
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>當然，同常規樹脂比較起來，乙烯基樹脂的技術門檻相對較高，而這高不在于生產而在于應用。另外，高價格高利潤似乎已經成了行規，價格戰打得再兇，還是利潤豐厚。要提高中國玻璃鋼應用技術水平，乙烯基樹脂要當191賣才行，這話聽起來有些天方夜譚，而且也不是說要賣到191的價錢，更不是說要像191那樣假冒偽劣，而是要有這樣的市場運行機制。
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>在如此高價格高利潤的情況下，如果再有假冒偽劣，那可真是對不起人了。不管業內如何傳說，現在某些企業的乙烯基樹脂性能與宣傳口徑大相徑庭確是事實。造假造到這個份上，行業堪憂，民族堪憂。

[此貼子已經被作者于2005-9-25 11:19:58編輯過]

白秀才 · 發表于 2005-9-26 13:56:52

乙烯基酯樹脂的高價格客戶還是能接受的，畢竟物有所值！假如真的有假冒偽劣，那就要讓客戶心寒了！

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耐腐蝕樹脂的發展

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