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FRP玻璃鋼復合材料論壇

標題: 轉載：環氧飾品膠“泛黃”成因簡析 [打印本頁]

作者: 曾南鳳 時間: 2009-12-4 14:21
標題: 轉載：環氧飾品膠“泛黃”成因簡析

飾品膠“泛黃”成因簡析

環氧飾品膠的固化劑基本都是聚醚胺，主體材料是環氧樹脂（雙酚Ａ型），外加促進劑、稀釋劑及極少量的助劑。

環氧飾品膠的黃變成因雖然可以說是多方面形成的，但主要因素應該是聚醚胺、主促進劑壬基酚（ＮＰ）、助促進劑所造成的。從原理上講，聚醚胺在常溫固化時是不會產生黃變，因為在聚醚胺的合成過程中，伯胺如果與ＥＯ、ＰＯ、ＥＯ／ＰＯ充分接合，就會很好的抑制伯胺、仲胺的黃變。

但是，當我們用二胺或三胺基封端ＰＰＧＳ或ＰＥＧ的時候，如果工藝存在一定問題，或者操作稍有疏忽，形成接枝不完全，或游離胺清除不凈，就會產生游離胺直接與環氧樹脂聚合。這樣不光會使膠合物聚合不完全，內應力不易釋放，而且還會使膠面局部范圍的升溫加劇，直接造成飾品膠黃變加快。這些聚醚胺在成品狀態，變色不很嚴重，因為它雖然處于聚醚胺和游離胺分離狀態，但液相分離是不易看到，就是胺味較濃一點。但是一旦聚合時就會急劇分相反應，而游離胺反應過程中很快就會產生泛黃現象。這也許就是聚醚胺生產的各個廠家的產品，因工藝和操作方法的不盡相同所造成的黃變效果不同的簡單原因，也就是胎里毛病。而胎里毛病引起的泛黃只是一個表象，其真正的內涵說明這個聚合物的內在質量有了一定的問題，主要是其結構，內應力都會表現得不均勻，整個膠體有時會呈現扭曲狀態，因為上層和下層的內應力不同造成的層次間收縮率不同，時間稍長涂層表面極易造成波紋狀。

膠的黃變也會形成聚合物的其他性能，如超常的使用期加速氣候等外部條件對它的氧化，膠的附著力均衡性等等。所以我們選擇聚醚胺做任何涂料、粘合膠、澆鑄料時，都不應該選擇易黃變品種，即使對色澤不重要的應用場合，易黃變總不如不易黃變的。

環氧飾品膠是由多種材料復合而成，我們在成因簡析一里面分析了固化劑中的聚醚胺致黃成因，但是從實踐中得出來的結論，壬基酚的泛黃成因一般情況下比其他因素都嚴重。

不管在環氧樹脂或固化劑的成品中，酚的殘留始終是產品變色的主要因素，這是苯酚類產品不易改變的特色，壬基酚同樣。烷基酚轉換得好、完全、黃變情況就好一點，轉換得差黃變情況就嚴重得多。

另外壬基酚合成過程中，酚類原料的精制和選擇對壬基酚的黃變也很重要。當原料酚已經氧化，泛紅，而又沒有經過脫色精制處理，其生產的壬基酚當然就易黃變了。

當然，即使壬基酚合成得很好，暴露在紫外線光以下同樣也會較快轉變成黃紅色，這是酚類產品的特性，但是用精制改性的方法能較好、較長時間的抑制其黃變，效果比較明顯。

用精制改性的方法能有效抑制壬基酚、苯甲醇的黃變，成幾倍的延緩了聚醚胺固化劑的黃變，聚合物的氧化和整體老化，但并不能達到永久，即使采取了再好的防護措施，也應該提倡在聚合物上再盡可能采取一些相應的保護措施，制止暴曬、暴熱等破壞。

我們前面講到環氧飾品膠的固化劑基本上都是改性聚醚胺，在黃變成因上的主要二個焦點集中在不同企業生產的聚醚胺，由于工藝等問題的差距，產生的胎里毛病和主要稀釋促進劑壬基酚上。

作者: 曾南鳳 時間: 2009-12-4 14:22
但是，飾品膠黃變成因很復雜，除了聚醚胺與壬基酚，還有很多難以預見的綜合原因。例如環氧樹脂主料，環氧樹脂主料主要成份有分：雙酚A型環氧樹脂和環氧活性稀釋劑。

在樹脂方面，一些臺灣名牌大企業的產品，如南亞、宏昌的質量就較好，而大連齊化、瑞祥、迪愛生的產品也可用，但是要想質量穩定還是要進行批次間的質量挑選，我們經常會發現，有些國內大企業的環氧樹脂，批次間的質量就有很大區別，個別批次出廠時顏色已經黃變。

除了環氧樹脂、活性稀釋劑也很講究，一般折光率差的產品會影響膠的透明度，而含酚的活性稀釋劑是絕對不能用的，它也是環氧飾品膠抗黃變產品的大忌。

當然，除了上述黃變成因，還有很多小的配料細節，也是不可疏忽的。例如選擇助促進劑時要盡量避開含苯基，酚羥基的，采用脂肪胺等易黃變品種時，采取相應的保護措施非常重要。

環氧飾品膠的黃變成因多而復雜，但不是完全不可避免，只要我們在配料時，嚴格挑選、注意細節，即使不可長期保持不變，但較長時間的延緩黃變還是可行的。

作者: prime 時間: 2009-12-4 15:18
說得蠻好,其實現在的產品已經不錯了, 我這邊有款樹脂,在飾品膠里當活性稀劑用,能增加一定的柔韌性,并增加抗UV性能.

作者: 曾南鳳 時間: 2012-6-6 13:53
壬基酚、苯甲醚的黃變仍是通病，若有新方案的朋友，歡迎多交流！

作者: wangg0204 時間: 2012-7-20 16:25
上面的帖子確實分析的不錯，導致黃變的因素很多，對于黃變問題，要具體分析成因，從而采取對應的措施，可以的話，愿與大家一起交流學習。QQ58220698

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