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FRP玻璃鋼復(fù)合材料論壇
標(biāo)題:
不飽和樹脂黃變問題的解決
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作者:
曾南鳳
時間:
2008-12-5 11:22
標(biāo)題:
不飽和樹脂黃變問題的解決
不飽和樹脂黃變問題的解決
不飽和聚酯樹脂作為復(fù)合材料,在涂料、玻璃鋼、人造石、工藝品等領(lǐng)域都得到了較好的應(yīng)用。但不飽和樹脂的黃變,一直是一個困擾樹脂生產(chǎn)廠家的問題。
通常不飽和樹脂的黃變原因包括以下幾種:
1、不飽和樹脂酯化合成過程中,由于高溫引起的熱老化黃變。不飽和樹脂一般酯化溫度為180-220℃,甚至更高,在此溫度下樹脂很容易因熱老化而變黃,影響樹脂產(chǎn)品外觀。
2、樹脂接觸紫外線而引起的黃變。主要因素是樹脂中存在的苯環(huán)(包括芳香族二元酸/酐和苯乙烯引入的苯環(huán))。原因可能是芳香族化合物在高溫時發(fā)生熱氧降解,容易發(fā)生π→π* 軌道上的電子躍遷,使樹脂呈現(xiàn)黃色。
3、樹脂生產(chǎn)過程中,因裝置密封性不好等原因使原料接觸氧氣。通用不飽和聚酯分子鏈中不僅含有酯基、羥基、羧基,而且含有雙鍵和芳香環(huán),微量氧能使其發(fā)生熱氧化降解,最明顯的表現(xiàn)就是樹脂顏色變黃。
4、添加劑的影響,如抗氧劑、阻聚劑、固化劑等。胺類抗氧劑易轉(zhuǎn)變成氮氧自由基而使制品著色。常用的阻聚劑,如對苯二酚,在微量氧存在時氧化為醌類,醌類本身帶有顏色,從而影響樹脂的顏色。固化劑有些廠家仍采用過氧化酰類-叔胺體系和過氧化酮類-金屬皂體系,由于叔胺和金屬皂都有顏色,容易使樹脂著色。
當(dāng)然,也會有其他導(dǎo)致樹脂變黃的原因。總的來說,熱氧和紫外線是黃變的主要原因。采用飽和二元酸(或酸酐)代替芳香族二元酸(或酸酐)雖然可以在一定程度上使樹脂顏色淺一點,但考慮到樹脂性能、成本等各方面的因素,所以此法也是不夠理想的。
除了在生產(chǎn)、儲存過程中充惰性氣體盡可能隔絕與氧氣的接觸外,更有效的方法是添加抗氧劑與紫外線吸收劑,可有效地防止與延遲聚酯發(fā)生黃變。
我們推薦的不飽和樹脂抗黃變解決方案是:
1、選用不含胺類的抗氧劑,而采用主輔抗氧劑復(fù)配使用。主抗氧劑通常為受阻酚類,可以捕捉過氧化自由基;輔助抗氧劑則為亞磷酸酯類,在分解氫過氧化物的同時還能螯合金屬離子,防止樹脂氧化變色。
2、如果想進一步提高耐黃變、耐候性,建議再添加紫外線吸收劑進去。添加紫外線吸收劑,能有效抑制高分子材料在紫外線作用下的黃變現(xiàn)象,且給產(chǎn)品提供優(yōu)異的保護作用,有效防止光澤的降低、裂紋、氣泡、脫層的產(chǎn)生,明顯提高產(chǎn)品的耐候性。與抗氧劑一起使用有很好的協(xié)同效應(yīng)。
當(dāng)然,抗氧劑與紫外線吸收劑的使用并不能從根本上解決黃變問題,但是在一定的范圍內(nèi),還是能有效地防止不飽和聚酯產(chǎn)品氧化黃變,保持產(chǎn)品水色透明,提高產(chǎn)品的檔次。
作者:
anydy514
時間:
2008-12-5 11:30
很收益
作者:
caiweishe
時間:
2008-12-5 12:48
非常專業(yè)
作者:
夜貓
時間:
2008-12-5 17:02
挺,不錯,最好把你們的產(chǎn)品一一介紹。
作者:
曾南鳳
時間:
2008-12-12 16:43
呵呵,一一介紹的話就比較多了,可以上我們公司網(wǎng)站去了解了解(
www.zhiyi-chem.com
)。感興趣的話可以多多交流!
作者:
中國2008
時間:
2008-12-12 18:30
不錯 學(xué)習(xí)了
[s:2]
作者:
frp板材
時間:
2008-12-13 08:39
學(xué)習(xí)了。
作者:
小石頭
時間:
2008-12-23 17:01
很專業(yè) 不錯
作者:
bengong
時間:
2008-12-24 11:22
志一你很專業(yè)!但是如何解決?真真正正徹底解決是難上加難呀?
作者:
曾南鳳
時間:
2008-12-30 10:53
呵呵,bengong您說得很對,要真真正正徹底解決,在現(xiàn)有的技術(shù)上來講確實是難上加難,而我們現(xiàn)在能做的,就是盡力去防止。 所以,復(fù)合材料這個領(lǐng)域,還需要您和各位高手多多努力,提升我們國產(chǎn)樹脂的技術(shù)、質(zhì)量,縮小與外國產(chǎn)品的差距。
作者:
wenyan7715
時間:
2009-3-5 15:17
真是太專業(yè)了,看的云里霧里的,還是謝謝!
作者:
網(wǎng)事如煙
時間:
2009-3-16 14:43
這個軟廣告很高很有才,學(xué)習(xí)了 [s:1]
作者:
stone-127
時間:
2009-4-2 17:27
我一直用對苯二酚與亞磷酸三苯酯,但樹脂還是顏色較深。
作者:
沽酒留名
時間:
2009-4-13 23:30
至于具體用志一的什么品種最有效果哈哈找我,小曾沒意見吧
作者:
曾南鳳
時間:
2009-4-17 14:58
[s:2] 絕對沒意見,感謝你都還來不及呢 呵呵
作者:
曾南鳳
時間:
2009-4-17 15:00
引用第12樓stone-127于2009-04-02 05:27 PM發(fā)表的 :
我一直用對苯二酚與亞磷酸三苯酯,但樹脂還是顏色較深。
你們原料本身顏色方面怎么樣呢?
HQ耐溫性沒那么好,在高溫時易轉(zhuǎn)變成發(fā)色的醌式結(jié)構(gòu),可以和其他阻聚劑搭配使用看看。
作者:
龍嘯天
時間:
2009-4-17 15:32
不飽和樹脂變黃的問題,過去好像沒有現(xiàn)在反映的嚴(yán)重,這里面除了現(xiàn)在用戶的要求高了以外,還有一個非常關(guān)鍵的因素,那就是國產(chǎn)順酐質(zhì)量的影響。
不飽和樹脂之所以叫做不飽和樹脂,就是因為其中有不飽和酸就是順酐(順?biāo)崦撍院笞兂婶虼隧橍馁|(zhì)量對樹脂性能的影響至關(guān)重要。
按照生產(chǎn)工藝和原料構(gòu)成,順酐的生產(chǎn)分成兩大類,一類是丁烷法,一類是純苯法。國外大部分企業(yè)都是利用天然氣中的丁烷生產(chǎn)順酐,這種工藝的優(yōu)點是生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品質(zhì)量比較穩(wěn)定,缺點是固定資產(chǎn)投資過大,同時對丁烷含量的穩(wěn)定性要求較高。國內(nèi)目前除新疆獨山子以外大部分企業(yè)都采用固定床氧化純苯法生產(chǎn),優(yōu)點是原料靈活性大,投資小,生產(chǎn)轉(zhuǎn)換容易,缺點是生產(chǎn)工藝和質(zhì)量穩(wěn)定性難以控制。
中國人是極富創(chuàng)新精神的,就如同我們在牛奶里添加三聚氰胺。純苯法到了中國,我們就對此進行了具有中國特色的山寨改良,用煉焦炭的副產(chǎn)物焦化苯來代替石油苯,從而達到降低成本的目的。尤其是過去三年,石油價格暴漲,石油苯水漲船高,而煤炭價格低廉,焦化苯也就具有更大的成本優(yōu)勢,因此,國內(nèi)苯法生產(chǎn)順酐的企業(yè)就全部使用焦化苯代替石油苯了。
樹脂變黃的問題,就出在這焦化苯代替石油苯的過程中。
作者:
龍嘯天
時間:
2009-4-17 15:38
焦化苯生產(chǎn)順酐對順酐質(zhì)量的影響,關(guān)鍵是焦化苯的純度。由于焦化苯是煉焦的副產(chǎn)物,因此,每家企業(yè)對焦化苯的處理也就不盡相同,甚至有的根本就不進行提純處理,使得焦化苯中含有大量不參加順酐氧化反應(yīng)的低分子量物質(zhì),這些物質(zhì)殘留在順酐中,雖然僅僅是微量,但是,卻對順酐的性能有著致命的影響。不同廠家順酐質(zhì)量的不同,關(guān)鍵就在于對這些雜質(zhì)控制的不同。而由于苯法生產(chǎn)順酐是間歇式的,因此,在每批次順酐中,一頭一尾的質(zhì)量都不太好,負責(zé)任的廠家會將這頭尾部分通過打循環(huán)的方式進行回釜再處理,而大部分的廠家都是直接作為成品出廠的。
作者:
aaron
時間:
2010-4-18 17:55
感謝樓上的具體分析,我們也一直被黃變和裂紋這些老化問題困擾,單靠光穩(wěn)定劑等是不能解決問題,后來我們的產(chǎn)品多了一道表面的工藝
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